Desenhos em... nanocubos de prata

Publicado por Adrien,
Fonte: CNRS INP
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Físicos desenvolveram uma metodologia completamente inédita para dispor com precisão sem precedentes nanopartículas coloidais em padrões de formas arbitrariamente complexas, que, ao serem repetidos milhares de vezes na superfície de uma lâmina de vidro, criam metasuperfícies com propriedades optoeletrônicas únicas.

As perspectivas oferecidas pelas nanotecnologias dependem fortemente de sua capacidade de nanomodular materiais com alta resolução, baixo custo e em amostras macroscópicas. A plasmônica, a nanofotônica e a optoeletrônica são exemplos entre os mais ativos de domínios de pesquisa que exigem tal nanomodulação.


Na abordagem inovadora descrita neste trabalho, uma camada de nanopartículas flutuando na interface ar/água é transferida por simples contato em um substrato nanomodulado, preenchendo simultaneamente todos os orifícios que formam o padrão.
As imagens de microscópio eletrônico mostram nanocubos de prata (55 nm de lado) dispostos com precisão e em diferentes escalas, com uma resolução equivalente ao seu tamanho. A disposição regular desses "meta-átomos" em uma superfície dota esta última de funcionalidades ópticas que permitem a criação de componentes ópticos ultra-finos.
© Muhammad L. Fajri et al.

Em geral, as vantagens de uma nanomodulação da matéria são demonstradas por meio de uma experiência de pesquisa que requer a fabricação de uma amostra particular via uma abordagem chamada descendente, que consiste em esculpir a matéria por etapas de deposição, litografia e gravação, mas o custo e a complexidade dos processos de nanotecnologia empregados levantam questões profundas sobre a viabilidade industrial dos materiais obtidos, especialmente quando se considera a fabricação das quantidades macroscópicas desses materiais necessárias para suas aplicações concretas.

Uma abordagem alternativa, chamada ascendente, consiste em combinar a síntese coloidal com a autoagregação dirigida, permitindo a fabricação de nanopadrões (redes pequenas de coloides montados e/ou sinterizados) com materiais de alta qualidade e com perspectivas concretas de produção em escala macroscópica a um custo razoável.

A técnica de referência para a montagem dirigida utiliza uma gota de solução coloidal muito concentrada que é deslizada sobre o substrato, um elastômero nanomodulado com orifícios embutidos por moldagem. À medida que a gota passa, as nanopartículas descem pelos buracos e ficam presas neles, em um processo dinâmico complexo que envolve várias forças (capilares, de fricção, de adesão), mas que é infelizmente bastante suscetível a instabilidades e limita essa técnica à criação de "meta-átomos" 1D e com baixa densidade.

Devido a isso, a criação de materiais coloidais em nanopadrões de alta resolução, sem defeitos e respeitando geometrias arbitrariamente complexas estava fora do alcance dessa técnica de deposição dinâmica.

Em um trabalho recente, pesquisadores do Centro Interdisciplinar de Nanociência de Marselha (CINaM, Universidade Aix-Marselha/CNRS), do Centro de Pesquisa sobre Heteroepitaxia e suas Aplicações (CRHEA, CNRS/Universidade Côte d'Azur) e do Instituto de Materiais Microeletrônica Nanociências de Provence (IM2NP, Universidade Aix-Marselha/CNRS/Universidade de Toulon) melhoraram consideravelmente o desempenho desse tipo de abordagem.


A ideia inovadora foi começar com uma camada de nanopartículas flutuando na interface ar/água, em vez de uma gota concentrada. Isso permite, ao mesmo tempo, uma concentração muito alta, mas também uma ótima estabilidade (ausência de interações causadas por fluxos, geradoras de instabilidade) e alta mobilidade.

Essa camada flutuante é transferida por simples contato para o substrato nanomodulado, preenchendo todos os orifícios que formam o padrão simultaneamente. Graças a essa modalidade de montagem que, em comparação com o método que melhora, pode ser chamada de "quase estática", a forma, a densidade e a organização dos padrões não determinam mais o sucesso ou o fracasso do processo de fabricação.

Os pesquisadores demonstram neste trabalho a possibilidade de obter meta-átomos 2D (padrões coloidais depositados em uma lâmina de vidro) com verdadeira liberdade em relação à sua geometria e complexidade (eles realizam, assim, padrões em forma de peças de Tetris ou formando a palavra CNRS, por exemplo), o que não era possível até então.

Esse sucesso, aliado à capacidade de produzir tais arranjos de forma periódica em grandes superfícies, faz dessa nova técnica uma inovação disruptiva no campo das metasuperfícies para óptica e nanofotônica. Como prova de conceito, eles propõem uma metasuperfície que, graças à sua fase geométrica, "esculpe" de maneira muito particular a reflexão de uma luz polarizada circularmente, sem equivalente nos materiais tradicionais.

Essa abordagem inovadora de montagem de meta-átomos é o ponto de partida para a realização totalmente ascendente de metasuperfícies, mas também constituirá a médio prazo uma caixa de ferramentas poderosa para criar e estudar novos nano-objetos extremamente difíceis, ou até impossíveis, de serem sintetizados por via química. Esses resultados foram publicados na revista ACS Nano.

Referência:
Designer Metasurfaces via Nanocube Assembly at the Air−Water Interface,
ACS Nano, publicado em 19 de agosto de 2024.
Doi: 10.1021/acsnano.4c06022
Arquivo aberto: HAL
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