Vulcain, Vulcanus en latin, est le dieu romain du feu, de la forge, des volcans, des métaux et le patron des forgerons. Fils de Jupiter et de Junon, il est l'époux de Vénus (mythologie). Il réside sous l'Etna où il forge les traits de foudre pour son père.
Il est honoré chaque année par les Volcanalia. Les Romains l'ont identifié au grec Héphaïstos.
Vulcain a pour parents Junon et Jupiter. Il naît difforme et, honteuse d'avoir mis au monde pareil fils, la déesse le lança de l'Olympe, afin que personne ne le vît. Cependant, il tomba dans la mer, si bien qu'il ne se fit point de mal, et là il fut recueilli par les belles Thétis et Eurynomé, filles d'Océan. Pendant neuf années, entouré de leurs soins, il demeura dans une grotte profonde, et il montra un grand talent à leur fabriquer des boucles, des agrafes, des colliers, des bagues, des bracelets sur sa forge. La mer le cachait sous ses flots, si bien qu'aucun des dieux ni des hommes ne connaissait le lieu de sa retraite, sauf les deux divinités qui le protégeaient.
Un jour, Junon se promenait sur Terre, et elle rencontra les deux nourrices de Vulcain. Les voyant parées des plus merveilleux bijoux, elle leur demanda d'où ils venaient. On lui répondit que c'était l'enfant qu'elles avaient recueilli qui les fabriqua. Junon alla le voir, et, reconnaissant la difformité qui l'avait dégoûtée à sa naissance, se fit tout sucre et miel avec son fils afin d'obtenir des bijoux encore plus beaux que ceux qu'elle avait déjà vus dans la forge. Vulcain, conservant au fond de son cœur du ressentiment contre sa mère, à cause de cette injure, fit une chaise d'or qui avait un ressort mystérieux, et l'envoya dans le ciel. Junon admire un siège si précieux et, n'ayant aucune méfiance, veut s'y asseoir. Aussitôt, elle est prise comme dans un trébuchet et seul Vulcain a le pouvoir de la délivrer, il y consent à condition d'obtenir la main de Vénus, c'est d'ailleurs pour cela que ces deux divinités si différentes se sont épousées. Cette aventure de la mère des dieux suscita l'hilarité de tous les habitants de l'Olympe. C'est du moins ce que prétend Homère.
Ailleurs, Homère raconte que ce fut Jupiter lui-même qui précipita Vulcain du haut du ciel. Le jour où, pour punir Junon d'avoir excité une tempête qui devait faire périr Hercule, Jupiter avait suspendu cette déesse au milieu des airs, Vulcain, par un sentiment de compassion ou de piété filiale, vint au secours de sa mère. Il paya cher ce mouvement de bonté. Jupiter le prit par les pieds et le lança dans l'espace. Après avoir roulé tout le jour dans les airs, l'infortuné Vulcain tomba sur l'île de Lemnos, où il fut recueilli et soigné par les habitants. Dans cette épouvantable chute, il se cassa les deux jambes, et resta boiteux pour toujours.
Vulcain est le fils de Jupiter et de Junon selon Homère, de Junon seule selon Hésiode (Théogonie, 928-929), pour lequel la déesse aurait engendré Vulcain par parthénogénèse, afin de se venger de Jupiter qui venait de donner naissance à Minerve sans concours féminin.
Il a d'abord été l'époux d'Aglaé, l'une des trois Charites, puis de Vénus. Mais dans l'Iliade, sa compagne est la déesse Charis ou la Grâce personnifiée, et à Rome, sa parèdre traditionnelle était l'antique déesse Maïa, considérée comme une déesse de la Croissance (Macrobe, Jean le Lydien, etc.), et plus tard confondue avec la Pléiade du même nom. On lui prête de nombreux enfants, presque tous bâtards : les Cabires par la nymphe Cabeirô (Strabon, Géographie, X), les dieux Paliques par la nymphe Etna, divinité du volcan sicilien éponyme (scholies diverses), et aussi Erichthonios, un autochtone regardé comme un être mi-homme, mi-serpent et rangé parmi les héros fondateurs d'Athènes (Apollodore, III, 14,6). Nonnos fait du dieu de l'Amour, Éros ou Cupidon, le fils adultérin de Vulcain et de Vénus (Dionysiaques).
Un jour, il apprend que son épouse, Vénus, le trompait avec Mars. Le mari trompé tisse un filet métallique invisible et les y enferme pendant leur sommeil. À leur réveil, tous les dieux de l'Olympe purent rire des deux amants pris au piège. Mais les dieux de l'Olympe se moquèrent aussi de Vulcain, le mari trompé.