La réaction s'effectue à température constante dans une enceinte fermée.
« Une augmentation de pression appliquée à un système fermé en équilibre et maintenu à température constante provoque un déplacement d'équilibre, voire une rupture d'équilibre dans le sens pour lequel la réaction s'accompagne, à température et pression constantes, d'une diminution de volume. »
Si la pression s'élève, un équilibre chimique qui présente des gaz dans ses produits ou réactifs verra la réaction qui consomme le plus de gaz (et donc en produit le moins) favorisée. L'équilibre va évoluer dans le sens de la diminution des phases gazeuses (si elles existent). Il s'agit encore d'une particularisation du principe de Le Chatelier.
On applique au système une variation de pression dp ( dp > 0 ). On suppose
Or G est une fonction d'état, on peut lui appliquer le théorème de Schwarz:
donc
Il s'agit de la définition de
D'après la condition d'évolution naturelle,
Donc et
Les variations de volume en fonction de la pression sont négligeables. Il n'y a donc pas de déplacement d'équilibre.
En considérant les gaz comme parfaits :
Donc
La condition devient : ou